ガス分離・精製技術
−製造プロセス、新エネルギー、環境保全における応用展開−


 ガス分離・精製技術は、化学製品の基礎原料や新エネルギーの開発のために重要な役割を果たしています。また化学工業では省エネルギー・設備のコンパクト化を達成するための有用な技術として高性能化が求められ、地球環境問題となる排気ガスの処理技術としても注目されています。
 本調査レポートは、代表的なガス分離・精製法の機能と装置化の技術動向および応用分野の開発事例について以下の項目に重点をおいてまとめたものです。

◇水素の製造、二酸化炭素の回収・除去など。
◆膜分離、吸着分離、吸収分離、深冷分離など代表的なガス分離・精製法の機能と装置化。
◇ガスハイドレート生成分離、有機無機ハイブリッド技術などの最新技術。
◆無機分離膜、有機分離膜など、膜材料に関する最新の研究開発例。
◇分離膜モジュールおよび膜分離システム全体の最新技術。
◆炭素系をはじめとする吸着材および吸着分離装置。
◇国内各企業の出願技術についての対象分野の傾向と技術の内容の解析。

   □体裁 A4判 412ページ
   □税込価格 71,400円
   □送料 弊社負担
   □発行 2007.04

第1章 ガス分離・精製の目的とその重要性
第2章 ガス分離・精製の方法と機能および装置の概説
第3章 無機分離膜に関する最新技術
第4章 有機分離膜に関する最新技術
第5章 分離膜モジュールおよび膜分離システムに関する最新技術
第6章 吸着分離に関する最新技術
第7章 吸収分離に関する最新技術
第8章 その他のガス分離に関する最新技術
第9章 ガス分離・精製の用途・応用分野の実際と最新研究開発
第10章 (資料)国内公開特許に見るガス分離・精製技術

 
第1章 ガス分離・精製の目的とその重要性

1
 1.1 ガス分離・精製の目的 1
 1.2 ガス分離・精製の必要性 9
 1.3 ガス分離・精製の産業界での役割 11
 1.4 ガス分離・精製の地球規模での重要性 12
 引用文献 14
 
第2章 ガス分離・精製の方法と機能および装置の概説
15
 2.1 膜分離法 16
 2.2 吸着分離法 26
 2.3 吸収分離法 37
 2.4 深冷分離法 40
 2.5 ガスハイドレート生成分離法 42
 2.6 膜・吸収ハイブリッド分離法 45
 2.7 その他の分離法 46
 引用文献 48
 
第3章 無機分離膜に関する最新技術
49
 3.1 無機分離膜の膜素材 49
  3.1.1 シリカ系 49
   (1) ポリマープレカーサー法によるシリカ分離膜  
     (ファインセラミックスセンター) 49
   (2) ニッケルナノ粒子分散アモルファスシリカ分離膜  
     (ファインセラミックスセンター) 51
   (3) 多孔質アルミナに担持されたシリカ分離膜  
     (Virginia州立大) 53
   (4) 分子ふるいシリカ膜(NewMexico大) 56
   (5) メンブレンリアクター・シリカ膜(Delft工科大) 58
   (6) シリカ・アルミナ-シリカ膜(Twente大) 59
   (7) アモルファスシリカ膜(広島大) 60
   (8) シリカ膜(ノリタケカンパニーリミテッド) 61
   (9) シリカ-ジルコニア膜(中国電力) 62
   (10) シリカ-ジルコニア膜  
     (クボタ、ファインセラミックスセンター) 65
  3.1.2 ゼオライト系 67
   (1) 気体分子径とゼオライトの細孔径(山口大学) 67
   (2) MFI型とY型ゼオライト膜(九州大学) 68
   (3) Y型ゼオライト膜へのアルカリカチオンの影響(九州大) 68
   (4) In-Situ晶析によるゼオライトZSM-5膜  
     (カリフォルニア工科大) 69
   (5) 多孔質α-アルミナに形成したZSM-5-型ゼオライト膜  
     (九州大) 73
   (6) DDR型ゼオライト膜(日本碍子) 76
   (7) DDR型ゼオライト膜の合成(日本碍子) 79
   (8) MFI型ゼオライト膜(広島大) 80
   (9) 高シリカ型CDS-1ゼオライト膜(産総研) 81
  3.1.3 ジルコニア系 82
   (1) Y安定化ジルコニア(YSZ)膜(福岡女子大、九州大) 82
   (2) ジルコニア-シリカ膜(中国電力) 83
   (3) ジルコニア-シリカ膜  
     (クボタ、ファインセラミックスセンター) 84
   (4) 耐熱性ジルコニア膜(東北大) 84
  3.1.4 窒化ケイ素系 84
   (1) 細孔制御型窒化ケイ素膜(ノリタケ) 84
   (2) メタン、二酸化炭素、水素の混合ガスからの水素分離  
     (ノリタケ、中部電力) 85
   (3) 水素、窒素の純ガスの透過率・透過係数比(中部電力) 86
  3.1.5 アルミナ系 86
   (1) 膜基材としての陽極酸化アルミナ  
     (ファインセラミックスセンター) 86
   (2) 膜基材としての多孔質アルミナ(東京農工大) 91
  3.1.6 炭素系(炭素膜、炭化膜) 92
   (1) 分子ふるい炭素膜 93
   (2) ポリイミドを前駆体とする分子ふるい炭素膜(産総研) 95
   (3) 各種ポリイミド・ポリピロロンを前駆体とする炭化膜  
     (山口大) 96
   (4) リグノクレゾールを前駆体とする炭化膜 98
   (5) ナフタレンテトラカルボン酸無水物系ポリイミド炭化膜  
     (山口大) 99
   (6) フェノール樹脂を前駆体とする炭素膜  
     (スペイン国立炭素研) 100
   (7) リグニン系分子ふるい炭素膜(山口大、三重大) 102
   (8) 非対称ポリイミドの熱分解を前駆体にした非対称炭素中  
     空糸膜(宇部興産) 103
   (9) ポリアミン酸の溶液を成膜した非対称炭素分子ふるい膜  
     (スペイン国立炭素研) 104
   (10) ポリイミドフィルムをコートした炭素分子ふるい膜  
     (九州大) 106
   (11) ポリイミドを前駆体とする炭素分子ふるい膜  
     (テキサス大) 108
   (12) 微細孔炭素膜(エアプロダクツ) 109
   (13) ポリイミドの部分炭化膜(大阪大) 110
   (14) 平板の焼成炭化膜(テキサス大) 113
  3.1.7 金属系 114
   (1) パラジウム合金膜(岐阜大、東北大) 114
   (2) CVDによるパラジウム薄膜形成(九州大) 115
   (3) 水素分離膜用パラジウム合金膜の分離機構  
     (物質・材料研) 117
   (4) パラジウム膜の選択性評価  
     (地球環境産業技術研究機構(RITE)) 118
   (5) 銀を固溶させたパラジウム合金膜(日本碍子) 119
   (6) 非パラジウム合金膜 121
   (7) バナジウム合金膜 121
   (8) ジルコニウム+ニッケルのアモルファス合金膜(産総研) 122
   (9) 白金分散酸化チタン膜(ファインセラミックスセンター) 125
  3.1.8 ガラス系 126
   (1) 多孔質ガラス中空繊維膜(産総研) 126
   (2) 光応答性有機化合物で表面修飾した多孔質ガラス膜  
     (産総研) 128
   (3) 表面改質多孔質ガラス膜(産総研) 129
   (4) Vycorガラス膜(Virginia工科大) 130
 3.2 無機分離膜の成膜法 133
  3.2.1 水熱合成法 133
  3.2.2 気相輸送法 134
  3.2.3 CVD法 134
   (1) プラズマCVD法 134
  3.2.4 真空蒸着法 135
  3.2.5 スパッタ法 135
  3.2.6 電気めっき法 136
  3.2.7 熱分解法 137
  3.2.8 微粒子焼結法 137
 引用文献 138
 
第4章 有機分離膜に関する最新技術
140
 4.1 有機分離膜の膜素材 140
  4.1.1 高分子系 141
   (1) 非対称中空糸ポリイミド膜(山口大、宇部興産) 141
   (2) 炭素CVDされたポリイミド膜(九州大) 146
   (3) ポリエチレンオキサイドを含んだ複合中空糸ポリイミド膜  
     (山口大) 149
   (4) メソポーラス材料を含むポリイミド膜(京都工繊大) 153
   (5) 部分炭化ポリイミド膜(大阪大) 155
   (6) 高耐熱性ポリイミド膜(宇部興産) 157
   (7) 含フッ素ポリイミド膜 158
   (8) ポリスルホンの支持膜上のポリイミド膜 160
   (9) 6FDAおよびm-DDSからなるポリイミド膜 162
   (10) 耐熱性ポリアミドイミド膜(ダイセル化学) 163
   (11) ポリアラミド膜によるホスフィンガスの高濃度化  
     (日本化学) 164
   (12) ポリアミドアミン(PAMAM)デンドリマー膜(RITE) 167
   (13) カルド型ポリマー膜(RITE) 172
   (14) ポリ(エチレングリコール)モノメタクリレート・ジメ  
      タクリレート膜(宇部興産、RITE、産総研) 178
   (15) 分岐型ポリエーテル膜(山口大、ダイソー) 182
   (16) ポリスチレン膜(京都工繊大) 184
   (17) 酢酸セルローズ膜(京都工繊大) 184
   (18) 高分子ポルフィリン膜(早稲田大) 188
   (19) ポリテトラフルオロエチレン膜(アモイ大) 188
   (20) ポリジメチルシロキサン膜(カリフォルニア大) 189
      プラズマグラフト重合膜(豊田中央研究所) 190
  4.1.2 液体系(新潟大学) 191
   (1) トリエチレングリコール・ポリエチレングリコール400  
      液体膜 192
   (2) AgBF4あるいはAgNO3などの塩を加えたトリエチレン  
      グリコール液体膜 194
   (3) ジグリコールアミン液体膜 197
   (4) トリエチレングリコール+臭化リチウム液体膜 198
 4.2 有機分離膜の成膜法 199
  4.2.1 相分離法(京都工繊大) 199
  4.2.2 抽出法(信州大) 201
  4.2.3 化学反応処理法(神戸大) 203
  4.2.4 延伸法(日本曹達) 204
  4.2.5 照射エッチング法(エネルギー研・ブラジル) 207
  4.2.6 融着法 210
  4.2.7 発泡法(Twente大) 210
  4.2.8 表面処理法(Songkyunkwan大) 212
  4.2.9 複合法 215
 引用文献 216
 
第5章 分離膜モジュールおよび膜分離システムに関する最新技術
219
 5.1 分離膜モジュールに関する最新技術 219
  5.1.1 面積の割合を高めた平膜式水素分離膜モジュール  
     (トヨタ自動車) 219
  5.1.2 中空糸ガス分離膜モジュール(宇部興産) 222
  5.1.3 水素分離膜モジュールの水素含有ガス流路の形成  
     (トヨタ自動車) 224
  5.1.4 多孔質層による耐食性、耐水性、耐水蒸気性の向上  
     (京セラ) 226
  5.1.5 中空糸膜束擬似シート状モジュール(三菱レイヨン) 227
  5.1.6 水素分離膜モジュール(トヨタ自動車) 229
  5.1.7 水素分離メンブレンリフォーマモジュール  
     (日本ガス協会、東京ガス) 231
  5.1.8 水素分離膜モジュールの金属プレートの接合方法  
     (トヨタ自動車) 234
  5.1.9 フッ素樹脂製ガス分離膜モジュール  
     (住友電工ファインポリマー) 236
  5.1.10 中空糸ガス分離膜モジュール封止技術(潤工社) 237
  5.1.11 分離膜成分を含浸させた多孔層を有する小型のガス  
      分離膜モジュール(京セラ) 238
  5.1.12 酸素富化空気膜分離モジュール(宇部興産) 240
 5.2 膜分離システムに関する最新技術 241
  5.2.1 加熱可能な水素製造システム(三菱重工業) 243
  5.2.2 燃料電池用水素分離膜モジュールシステム  
     (トヨタ自動車) 245
  5.2.3 水素精製システム(日産自動車) 247
  5.2.4 ハロゲン化合物ガス分離システム(宇部興産) 249
  5.2.5 高純度ヘリウム製造システム(東洋エンジニアリング) 251
  5.2.6 ガス分離回収システム(宇部興産) 252
  5.2.7 蒸気混合物のガス分離システム(宇部興産) 255
  5.2.8 高濃度高圧酸素生成システム(東芝プラントシステム) 257
  5.2.9 バイオガスからのメタンガス分離回収システム  
     (東京ガスケミカル) 258
  5.2.10 空気の除湿システム(東芝プラント建設) 260
  5.2.11 低温乾燥ガス生成システム(宇部興産) 262
  5.2.12 パージ空気の消費量を抑制する空気の除湿システム  
      (東芝プラント建設) 263
 引用文献 264
 
第6章 吸着分離に関する最新技術
266
 6.1 吸着材に関する最新技術 266
  6.1.1 炭素系 266
   (1) 活性炭 266
   (2) 添着活性炭(東洋紡績、金沢大) 268
   (3) 活性炭フィルタ(高砂熱学工業) 270
   (4) 炭素膜(スペイン国立炭素研) 273
   (5) ナノ細孔制御カーボンゲル(産総研) 274
  6.1.2 アルミ化合物系 277
   (1) 活性アルミナ(Rose-Hulman研究所) 277
   (2) 塩基性ナトリウムミョウバン(大明化学工業) 278
  6.1.3 金属錯体系 279
   (1) 多孔性金属錯体(京都大・高輝度光科学研究センター、  
      東北大) 279
   (2) フレキシブル多孔性金属錯体(横浜市立大) 281
  6.1.4 その他 283
   (1) 多孔性配位高分子(大阪府立大、高輝度光科学研究  
     センター、京都大) 283
   (2) 固定化活性汚泥ゲル(山口大) 283
 6.2 吸着分離装置に関する最新技術 286
  6.2.1 揮発性有機化合物(VOC)除去・回収分離用装置 286
   (1) VOC吸着除去・回収装置(日鉄化工機) 286
   (2) 粒状活性炭固定床式水蒸気直接脱着方式  
     (三菱重工環境エンジニアリング) 288
   (3) 活性炭素繊維・ゼオライト吸着処理装置(東洋紡績) 290
   (4) 省エネルギー型溶剤回収装置 294
   (5) VOC回収圧力スイング吸着装置(コスモエンジニアリング、  
      神奈川大) 295
   (6) VOC濃縮装置高温クリーニングシステム(ニチアス) 296
   (7) VOC吸着装置回収効率向上システム  
     (コスモエンジニアリング) 298
  6.2.2 空気分離(酸素富化・窒素富化空気製造)用装置 299
   (1) 多塔式ロータリー型酸素PSA装置(熊本大) 299
   (2) 酸素・窒素併行分離PSA装置(住友精化) 301
   (3) 在宅医療用酸素富化装置(ジーエルサイエンス) 302
   (4) PSA方式窒素ガス分離装置(クラレケミカル) 302
  6.2.3 その他の分離目的用装置 303
   (1) バイオガスからのメタンの分離(大陽日酸) 303
   (2) 下水処理場消化ガスからのシロキサンの分離  
     (荏原製作所、大陽日酸) 304
 引用文献 306
 
第7章 吸収分離に関する最新技術
308
 7.1 二酸化炭素の吸収分離 308
  7.1.1 排ガス中の二酸化炭素の吸収分離 308
  7.1.2 火力発電所排ガス中の二酸化炭素吸収分離(関西電力) 308
  7.1.3 火力発電所排ガス吸収塔の高流量試験(関西電力、  
      三菱重工業) 311
  7.1.4 低品位廃熱を利用する二酸化炭素吸収分離(RITE) 312
 7.2 その他のガスの吸収分離 314
  7.2.1 石炭ガス化における吸収分離(日立製作所) 314
  7.2.2 酸性ガスの吸収分離(三菱マテリアル) 315
  7.2.3 消化ガス精製における吸収分離  
     (神鋼環境ソリューション、神戸市建設局) 317
  7.2.4 リチウムシリケート粒子スラリーによる吸収分離  
     (慶應義塾大) 319
 引用文献 320
 
第8章 その他のガス分離に関する最新技術
321
 8.1 深冷分離法 321
  8.1.1 酸素の深冷分離 321
   (1) 蒸留装置(日本酸素) 321
   (2) 酸素製造プラント(エアープロダクツジャパン) 323
   (3) 高圧の製品酸素ガス(神戸製鋼所) 324
  8.1.2 窒素の深冷分離 325
   (1) DCS(Distributed Controll System:分散型制御システム)  
     (神鋼エアーテック) 325
   (2) 窒素ガスの加圧(神鋼エア・ウォーター・クライオプラント) 326
   (3) 小形精留塔を利用した窒素ガス製造装置  
     (エア・ウォーター) 326
  8.1.3 その他分離精製 327
   (1) 精留塔の構造変更による動力低減(日立製作所) 327
   (2) 酸素富化ガス製造(日本酸素) 328
 8.2 ガスハイドレート生成分離法 329
  8.2.1 ガスハイドレート生成法による窒素混合ガスからの  
      フロンの連続分離回収(東海大、産総研) 329
  8.2.2 ハイドレート生成によるフロンガスの分離(東大、産総研) 330
  8.2.3 メタンハイドレートの解離過程とその場観察(産総研) 331
  8.2.4 天然ガスハイドレートの結晶構造解析(北見工大、産総研、  
      ロシア) 332
  8.2.5 ガスハイドレート生成によるフロンの分離(産総研) 332
 8.3 膜・吸収ハイブリッド分離法 334
  8.3.1 促進輸送膜によるガス分離(京都工繊大) 334
  8.3.2 燃焼排ガスからの二酸化炭素の分離  
     (住友電工、京都工繊大、産総研、神戸大) 336
 8.4 その他のガス分離法 337
  8.4.1 酸化チタン光触媒反応によるVOCガスの除去(金沢大) 337
  8.4.2 ガス成分のイオン化による静電分離(金沢大) 339
  8.4.3 燃焼式ガス除去法(三菱化工機) 341
 引用文献 342
 
第9章 ガス分離・精製の用途・応用分野の実際と最新研究開発
343
 9.1 素材ガス製造分野 343
  9.1.1 水素の製造 343
   (1) 天然ガスの水蒸気改質における高温水素分離  
     (ファインセラミックセンター) 343
   (2) 都市ガスからの水素製造(日本ガス協会) 344
   (3) 合金膜による高純度水素分離・製造(物質・材料研究機構) 344
   (4) 石油化学コンビナートでの水素製造と供給システム  
     (石油産業活性化センター) 345
  9.1.2 酸素および酸素富化空気の製造 345
   (1) 酸素透過型メンブレンリアクターによる酸素の製造  
     (帝国石油) 345
   (2) 酸素燃焼発電システム用酸素の製造  
     (石炭エネルギーセンター、石川島播磨重工業) 346
   (3) 酸素富化装置などに適したポンプ(松下電器産業) 346
  9.1.3 窒素の製造 349
   (1) 水素を添加した窒素の製造方法(フクハラ) 349
  9.1.4 ヘリウムの製造 350
   (1) 従来の天然ガスからのヘリウムの製造 350
   (2) ガラス中空糸膜分離膜モジュールによる高純度ヘリウム  
      の製造(東洋エンジニアリング) 350
   (3) ヘリウム分離用半透膜(石油産業活性化センター) 350
   (4) 飛行船中のヘリウム含有ガスからのヘリウムの回収  
     (宇部興産) 351
  9.1.5 メタンの製造 351
   (1) 天然ガスからのメタンの製造 351
   (2) ランドフィルガスからのメタンの製造 351
   (3) 下水汚泥消化ガスからのメタンの製造 352
  9.1.6 乾燥空気・加湿空気の製造 352
   (1) 圧縮空気からの圧縮乾燥空気の製造 352
   (2) 計装用・分析機器用乾燥空気の製造 353
   (3) 医療用加湿空気の製造 353
  9.1.7 アルゴンの製造 354
 9.2 環境保全のためのガス分離・回収・除去分野 355
  9.2.1 二酸化炭素の回収・除去 355
   (1) 燃焼排ガスからの二酸化炭素の回収・除去 355
   (2) バイオガス・ランドフィルガスからの二酸化炭素の  
      回収・除去 358
   (3) マイクロ波VOC脱着を用いた吸着法によるVOCの  
      回収・除去 358
  9.2.2 VOC(揮発性有機化合物)の回収・除去 357
   (1) PSA・TSA法によるVOCの回収・除去 357
   (2) マイクロ波VOC脱着法によるVOCの回収・除去 358
  9.2.3 フロンの回収・除去 358
   (1) ガスハイドレート生成分離法によるフロンの分離・  
      回収・除去 358
   (2) 吸着分離法によるフロンの回収・除去 358
 引用文献 359
 
第10章(資料)国内公開特許に見るガス分離・精製技術
360
 10.1 国内公開特許件数の総括と傾向 360
 10.2 膜分離法に関する公開特許に見る技術課題と解決手段 364
 10.3 各企業における出願技術分野の傾向と出願技術の内容  
     三菱重工業、トヨタ自動車、松下電器産業、日産自動車、東芝、  
     日立製作所、大陽日酸、京セラ、宇部興産、フクハラ、三菱電機、  
     産総研、本田技研工業、三洋電機、日本碍子、エア・ウォータ、  
     富士写真フィルム、荏原製作所、東レ、日東電工 366

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