反応性高分子とその応用展開
−機能性ポリマー創製の一手段として−


　反応性高分子（Reactive Polymer）とは、高分子の主鎖または側鎖に反応性官能基を含有し、化学反応性に富んだ高分子です。高分子に導入された反応性基は高分子間の橋かけ、グラフト・ブロック共重合体の合成や、さらに種々の機能団を導入するための「活性中間体」として有用な意味をもち、高分子材料の高性能化、高機能化、多様化への時代の要請に対応したアプローチの1つとして反応性高分子が注目され、著しく応用分野を拡大してきています。本書では、「反応性高分子の合成」と「反応性高分子の応用」に大きく分けて調査いたしました。
　本書は新しい機能をもつ高分子材料の研究・開発の座右の書として、ご利用いただけると確信しております。

【反応性高分子の合成】
●マクロモノマーの合成
●構造の制御された反応性高分子の合成
●高分子ラジカル開始剤の合成
●ブロック共重合体の合成と応用
●反応性ポリオレフィン・反応性ポリマー微粒子の合成

【反応性高分子の応用】
●感光性レジスト、次世代リソグラフイー用ポリシランレジスト
●感光性ポリイミド
●カラーフィルター用着色レジスト
●各種記録媒体、感光印刷版材
●光造形用感光性樹脂
●環境対応各種塗料（ハイソリッド、耐酸性雨性、防汚性）
●可視光硬化型接着剤、反応性ホットメルト接着剤
●眼用レンズ材料、歯科用素材
●ポリマーアロイ化の相容化剤
●永久帯電防止剤
●電池用固体電解質

　　
　　 □体裁　A4判　236ページ
　　 □税込価格　60,900円
　　 □送料　弊社負担
　　 □発行　1998.3 		 

章 目 次

　第1章　反応性高分子の序論
　第2章　反応性高分子の合成
　第3章　反応性高分子の分野別応用例
　資　　料　　編

詳 細 目 次

  頁

第1章　反応性高分子の序論		  
1.1　反応性高分子とは 1
1.2　反応性高分子の位置づけ 1
1.3　高分子材料への反応性の付与 2
1.4　オリゴマーとマクロマー 4
1.5　反応性高分子のもつ機能と活用 5
◆ 1章　文献 7

第2章　反応性高分子の合成		  
2.1　マクロモノマーの合成 8
　2.1.1　マクロモノマーの合成法 8
　2.1.2　ビニル系マクロモノマーの合成 10
　2.1.3　開環重合系マクロモノマーの合成 13
　2.1.4　重付加・重縮合系マクロモノマーの合成 14
　2.1.5　各種のマクロモノマー 15
　2.1.6　マクロモノマーの新しい展開 19
　　(1)　テレケリックマクロモノマー（多官能性マクロモノマー) 19
　　(2)　ブロックマクロモノマー（多成分マクロモノマー) 20
◆ 2.1節　参考文献 21
2.2 新規マクロモノマーの合成 22
　2.2.1　感熱応答性の水溶性マクロモノマーと両親媒性グラフトポリマー 22
　2.2.2　ポリ乳酸系マクロモノマーおよびその重合体 24
　2.2.3　ヘテロ官能性マクロモノマー 26
　2.2.4　ポリエステル系マクロモノマー 29
　2.2.5　ラクトンの開環重合によるポリエステル型マクロモノマー 31
　2.2.6　末端に環状エーテル基を有するマクロモノマー 32
　　(1)　末端オキセタン型マクロモノマー 32
　　(2)　末端エポキシ型マクロモノマーの改良製法 34
　2.2.7　末端ビニルシラン型ポリスチレンマクロモノマー 34
　2.2.8　アクリル末端オリゴ（β-プロピオラクトン）マクロモノマー 36
　2.2.9　芳香族ジカルボン酸型PPEマクロモノマー 39
　2.2.10　多官能性ポリシロキサンマクロモノマー 41
　2.2.11　糖含有ポリオキサゾリンマクロモノマー 44
◆ 2.2節　参考文献 47
2.3　構造規制された反応性高分子の合成 48
　2.3.1　マクロモノマー法によるグラフト共重合体の合成 48
　2.3.2　分子量の揃った官能基含有ポリマーおよびブロック共重合体の合成 50
　　(1)　極性官能基を保護したモノマーのリビング重合 50
　　(2)　反応性ホモ重合体の合成 51
　　(3)　反応性ブロック共重合体の合成 52
　2.3.3　立体規則性マクロモノマー 54
　　(1)　立体規則性マクロモノマー 55
　　(2)　分子量分布をもたない均一PMMAおよびそのポリマクロモノマー 56
◆ 2.3節　参考文献 56
2.4　直接重縮合法による反応性高分子の合成 57
　2.4.1　直接重縮合の方法と活性化剤 58
　2.4.2　反応性官能基を有するポリアミドの合成 59
◆ 2.4節　参考文献 60
2.5　高分子ラジカル開始剤の合成とブロック共重合への応用 61
　2.5.1　高分子ラジカル開始剤の種類と合成 61
　　(1)　高分子ペルオキシ型開始剤 61
　　(2)　マクロアゾ型開始剤 63
　2.5.2　ブロック共重合体の合成 64
　2.5.3　ブロック共重合体の応用 66
　　(1)　熱可塑性エラストマー 66
　　(2)　耐衝撃性改質剤 66
　　(3)　相溶化剤 66
　　(4)　表面親水化の改質剤 66
　　(5)　表面疎水化の改質剤 67
　　(6)　塗料 67
　　(7)　その他 67
◆ 2.5節　参考文献 68
2.6　反応性ポリオレフィン 68
　2.6.1　末端修飾型ポリプロピレンの製法とその用途 69
　　(1)　プロピレンのリビング重合触媒 69
　　(2)　末端への官能基の導入 69
　　(3)　ブロック共重合体の合成 71
　　(4)　官能基を導入したポリプロピレンの用途 72
　　(5)　その他の末端修飾ポリオレフィンの合成 72
　2.6.2　反応性ポリオレフィン 73
　　(1)　ポリエチレンマクロモノマー 73
　　(2)　反応性ポリオレフイン樹脂組成物 74
◆ 2.6節　参考文献 77
2.7　反応性官能基含有微粒子 78
　2.7.1　反応性ミクロゲル 78
　　(1)　ミクロゲルの合成法 78
　　(2)　機能特性 79
　　(3)　反応性ミクロゲルの製法 81
　2.7.2　最近の反応性ポリマー粒子の分散液 82
　2.7.3　その他の反応性官能基含有粒子 83
　　(1)　アルデヒド基含有の反応性粒子 83
　　(2)　エポキシ基含有微粒子と表面官能基の変換 83
　　(3)　水酸基含有微粒子 84
　　(4)　特殊官能基含有微粒子と官能基誘導 84
　　(5)　反応性ポリウレタンポリ尿素架橋粒子 84
　　(6)　有機過酸化結合基含有の反応性樹脂粒子 85
◆ 2.7節　参考文献 86

第3章　反応性高分子の分野別応用例		  
3.1　レジスト材料への応用 88
　3.1.1　半導体用レジスト 88
　　(1)　レジストの原理と分類 88
　　(2)　キノンジアジドーノボラック系ポジレジスト 91
　　(3)　化学増幅型レジスト 91
　　(4)　化学増幅レジストの課題 92
　　(5)　最近の化学増幅型レジスト 93
　3.1.2　感光性ポリイミド 97
　　(1)　開発の推移 97
　　(2)　実用化されている感光性ポリイミド 99
　　(3)　ポジ型感光性ポリイミド 100
　　(4)　化学増幅を利用したポジ型感光性ポリイミド 101
　　(5)　感光性ポリイミドの出願特許例 101
　3.1.3　次世代リソグラフイー用ポリシランレジスト 104
　　(1)　有機ケイ素を含むレジスト 105
　　(2)　アルカリ水溶液で現像できるポリシランレジスト 105
　3.1.4　顔料分散型レジストとカラーフィルター 106
　　(1)　カラーLCDおよびCFの基本構成 107
　　(2)　CFの製造方法と特徴 108
　　(3)　CFの特許出願例 109
◆ 3.1節　参考文献 115
3.2　情報記録材料への応用 116
　3.2.1　光学記録媒体 116
　3.2.2　熱転写記録媒体 120
◆ 3.2節　参考文献 121
3.3　感光印刷版材への応用 122
　3.3.1　光反応性マイクロゲルを用いた印刷版材 122
　3.3.2　感光性印刷版材の特許出願例 123
　　(1)　フレキソ印刷版 123
　　(2)　凸版印刷用版材 126
◆ 3.3節　参考文献 128
3.4　立体形状加工技術としての光造形法 129
　3.4.1　光造形法の原理 129
　3.4.2　光造形用樹脂 130
　　(1)　光造形用樹脂の構成と要求される特性 130
　　(2)　光造形用樹脂のタイプ 131
　　(3)　光造形用樹脂の出願特許例 134
　3.4.3　光造形システムの概要 134
　　(1)　光造形システムの構成と装置 134
　　(2)　市販の光造形システム 136
　3.4.4　光造形技術の応用 137
◆ 3.4節　参考文献 138
3.5　マクロモノマーの塗料への応用 138
　3.5.1　環境対応型塗料へのニーズ 138
　3.5.2　ハイソリッド塗料への応用 139
　　(1)　耐候性に優れるハイソリッド架橋性塗料用樹脂 139
　　(2)　ハイソリッド塗料用添加剤組成物および塗装方法 141
　　(3)　星型ポリマーを用いたハイソリッド塗料 142
　3.5.3　耐酸性雨性塗料 144
　　(1)　酸性雨と塗膜被害 144
　　(2)　耐酸性雨性塗料の開発例 145
　3.5.4　粉体塗料への応用 149
　3.5.5　艶消し塗料用樹脂への応用 150
　3.5.6　防汚塗料への応用 153
　3.5.7　マクロモノマー水溶液とその応用 156
　　(1)　マクロモノマー水性液の製法例 156
　　(2)　水性コーティング剤の特許出願例 157
◆ 3.5節　参考文献 160
3.6　接着剤・粘着剤への応用 161
　3.6.1　可視光硬化型接着剤 161
　　(1)　UV硬化型接着剤での問題点 161
　　(2)　可視光硬化型接着剤の特徴と構成 162
　　(3)　上市されている製品と主な用途 163
　3.6.2　反応性ホットメルト接着剤 166
　　(1)　反応性ホットメルト接着剤の特徴 166
　　(2)　接着硬化の手段 167
　　(3)　反応性ホットメルト接着剤の用途 169
　　(4)　開発製品の例 169
　　(5)　応性ホットメルト型接着剤の特許傾向と出願例 170
　3.6.3　粘着剤への応用 172
　　(1)　反応性ミクロゲルを用いた反応性粘着剤 172
　　(2)　マクロモノマーを利用した粘着剤 173
◆ 3.6節　参考文献 174
3.7　医用材料への応用 175
　3.7.1　眼用レンズ材料への応用 175
　　(1)　コンタクトレンズの分類と材質ポリマー 175
　　(2)　マクロモノマーを用いた眼用レンズの特許出願例 176
　3.7.2　歯科用光重合樹脂材料 188
◆ 3.7節　参考文献 190
3.8　ポリマーアロイ・相容化剤への応用 190
　3.8.1　ポリマー相容化剤 191
　　(1)　ポリマーブレンド相容化方法と相容化剤 191
　　(2)　非反応型相容化剤と反応型相容化剤 194
　　(3)　市販の相容化剤 196
　3.8.2　リアクティブプロセッシング 198
　　(1)　リアクティブプロセッシングとその特徴 198
　　(2)　リアクティブプロセッシングによる反応系ポリマーアロイ 200
　　(3)　反応系ポリマーアロイの基本技術 202
◆ 3.8　参考文献 202
3.9　高分子帯電防止剤 203
　3.9.1　プラスチック材料と静電気障害 203
　3.9.2　高分子型永久帯電防止剤の種類と用途 204
　3.9.3　主な開発製品の例 206
　　(1)　ポリエーテル系永久帯電防止剤「ペレスタット 206
　　(2)　ポリエーテルエステルアミド系永久帯電防止性ABS樹脂  
「トヨラックパレル」 207
　　(3)　4級アンモニウム塩基系永久帯電防止剤「レオレツタス AS-170 208
　3.9.4　高分子帯電防止剤の出願特許例 210
◆ 3.9節　参考文献 214
3.10　マクロモノマーの固体電解質・電池への応用 214
　3.10.1　PEO系マクロモノマーを用いた固体電解質 215
　3.10.2　最近の出願特許例 216
◆ 3.10節　参考文献 218

資　料　編		  
資料1　反応性高分子関連の最近の主な公開特許リスト 219
　　(1)　マクロマー 219
　　(2)　反応性樹脂・変性ポリマー・グラフトポリマー 220
　　(3)　多分岐ポリマー・星型ポリマー 221
　　(4)　フォトレジスト 221
　　(5)　カラーフィルター 221
　　(6)　情報記録材料 222
　　(7)　感光性印刷版材 223
　　(8)　塗料 224
　　(9)　接着剤・粘着剤 225
　　(10)　医用材料 225
　　(11)　帯電防止性（制電性）樹脂 226
　　(12)　固体電解質・電池 226
　　(13)　その他 226
資料2　参考図書・参考文献 227
　　(1)　成書 227
　　(2)　総説・解説文献 227
資料3　市販製品例 231
　　(1)　東亜合成(株)：上市製品「マクロモノマー 231
　　(2)　チッソ(株)：上市製品　反応性シリコーン（マクロモノマー) 231
　　(3)　日本曹達(株)：液状官能性ブタジエンオリゴマー 235
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